Основу коллекции живописи составляют произведения, собранные Н. Б. Юсуповым в последней четверти XVIII - первой трети XIX в. По существу, уже в начале XIX в. Архангельское было своего рода частным музеем, где хранились редкие произведения искусства, шедевры западноевропейской живописи. Западноевропейская живопись представлена произведенимя художников XVII-XIX вв. разных школ. Французская (более 100 ед. хр.) включает произведения выдающихся живописцев XVIII века: Ф. Буше, 12 пейзажей Г. Робера ; четыре пейзажа К. Ж. Верне: а также редкие для музейных собраний России работы художников Ш. А. Ван Лоо ; Ж. Тасселя  . Представлены художники, популярные на рубеже XVIII-XIX вв. у русских заказчиков и мастера, работавшие в России: Н. Де Куртейль - 9 картинами, Г. Ф. Дуайен - двумя грандиозных размеров картинами  , Ж. Л. Монье  , А. Ш. Карафф . Итальянская (более 130 ед. хр.) включает произведения выдающихся живописцев XVI - XVIII в. в.: Дж. Б. Тьеполо; картины Я. Амигони, П. Батони, Тревизани и других мастеров. В коллекцию живописи входит 5 комплектов декораций, написанных специально для театра в Архангельском итальянским живописцем и архитектором П. Гонзага. Из итальянских живописцев, работавших в России, 49-ю портретами представлен П. Ротари. Голландская включает в основном произведения художников XVII века, творчество которых широко известно: П. Поттер  , Ф. Вауверман, Я. Бот , Арт ван дер Hep  , Л. Брамер. В собрании представлен также ряд произведений живописцев, редко встречающихся в музейных собраниях России: А. Смит  , Я. Стерк . Фламандская включает произведения художников XVII - начала XIX вв. Среди них работы известных мастеров: А. Ван Дейк  , К. Брейдель  , Д. Тенирс младший, Л. ван Юден . Английская школа. Раздел содержит полотна художников XVIII - XIX вв., прежде всего портретистов: 5 портретов членов семьи Юсуповых работы Кр. Робертсон, портреты героев войны 1812 года Коновницына и Л. А. Нарышкина кисти Дж. Доу. Немецкая и австрийская содержит полотна художников XVIII -XIX вв. Особый интерес представляют пейзажи Я. Ф. Хаккерта , автопортрет Я. Ромбауэра 1813 г., картина Г. Г. Кролы ,  Ф. К. Винтергальтера. Испанская представлена работами малоизвестного живописца Ф. Рамоса-и-Альбертоса . Русская школа живописи представлена работами профессиональных живописцев, художников-примитивистов, крепостных мастеров.